Un total de 35 equipos de 26 Federaciones Nacionales se han inscrito en la CEV Champions League, un gran éxito de participación de auténtico récord a pesar de la pandemia por la COVID-19 que ha obligado a la organización a subir a 4 las rondas previas que será necesario superar para acceder a la fase de grupos
Hasta cinco rookies entre los que se encuentra el CV Guaguas, debutarán en esta CEV Champions League: Bigbank Tartu de Estonia, OK Merkur Maribor de Eslovenia, UVC Holding Graz de Austria, Hebar Pazardzhik de Bulgaria y Rieker UJS Komarno de Eslovaquia.
El próximo 25 de junio a las 12:30 pm CEST, será retransmitido en vivo en YouTube y Facebook desde el Centro Europeo de Radiodifusión de última generación en la ciudad de Luxemburgo el sorteo de los emparejamientos en las rondas clasificatorias y de la composición de los equipos ya clasificados para la disputa de la fase de grupos de la Champions League
Al igual que en ediciones anteriores, los equipos comenzarán su recorrido en las primeras rondas o en la fase de grupos de la competencia dependiendo de la posición de su respectiva Federación Nacional en el último Ranking de la Liga de Campeones CEV.
El DOL para la fase de grupos de la Liga de Campeones CEV se llevará a cabo junto con la Gala Europea de Voleibol programada para el 24 de septiembre de 2021 en la capital de Eslovenia, Ljubljana.